Wiązania Sigma to wiązania między atomami w cząsteczkach utworzonych wzdłuż osi łączącej związane jądra atomów.
Cząsteczki powstają, gdy atomy wymieniają się lub dzielą elektrony poprzez wiązanie chemiczne. Istnieją zasadniczo trzy rodzaje obligacji. Wiązania jonowe, wiązania metaliczne i wiązania kowalencyjne. W wiązaniach jonowych atomy po prostu wymieniają elektron, tak że jeden atom zostanie naładowany dodatnio, a drugi ujemnie, powodując przyciąganie ich siłą elektromagnetyczną. W wiązaniach metalicznych elektrony będą równomiernie rozmieszczone w całej cząsteczce, tworząc morze wolnych, zdelokalizowanych elektronów otaczających dodatnio naładowane jony przyciągane do elektronów.
W wiązaniach kowalencyjnych elektrony są dzielone, a sposób, w jaki są one dzielone, odbywa się za pośrednictwem chmur prawdopodobieństwa elektronów i orbitali, w których się znajdują, nakładających się w sposób w przybliżeniu symetryczny.
Orbitale to regiony wokół atomów związane z określonymi poziomami energii. Elektrony na orbitach dalej od jądra będą miały więcej energii niż elektrony na orbitali bliżej jądra. Kiedy orbitale jednego atomu zachodzą na orbitale z innego atomu, tworzą orbitale molekularne, które pozwalają na wiązania molekularne, które oczywiście umożliwiają cząsteczkom.
Wiązania Sigma są pierwszym rodzajem wiązania, które powstanie między atomami. W wiązaniu sigma chmury prawdopodobieństwa elektronowego będą przebiegać wzdłuż osi łączącej jądra atomów związanych. Wiązania Sigma zwykle tworzą się, kiedy s orbitale z różnych atomów nakładają się, tworząc wiązanie. Zawsze będą się tworzyć wzdłuż osi między dwoma jądrami, ponieważ s orbital jest ułożony w coś w rodzaju kuli wokół jądra.
Elektrony tworzące wiązanie sigma będą w orbitalach sigma, a zatem będą gdzieś wzdłuż osi łączącej jądra atomów związanych. Wiązanie sigma może jednak być stabilne lub niestabilne, w zależności od tego, czy elektrony znajdują się w orbicie wiążącym sigma, czy orbicie anty-wiążącym.
Orbitale wiążące sigma będą w przestrzeni między jądrami, podczas gdy orbitale anty-wiążące będą wzdłuż osi łączącej jądra, ale po bokach atomów naprzeciwko przestrzeni między nimi. Wiązanie sigma będzie stabilne, jeśli więcej elektronów znajdzie się na orbitale wiążącym, i niestabilne, jeśli więcej będzie na orbitale antyondingowym lub jeśli w obu będzie taka sama liczba elektronów.
Wiązania Pi to wiązania między atomami w cząsteczkach, w których elektrony znajdują się powyżej i poniżej osi łączącej jądra połączonych atomów, ale nie wzdłuż osi. Są drugim rodzajem wiązania, które powstanie w cząsteczce po wiązaniu sigma.
Wiązania pi tworzą się powyżej i poniżej osi wiązania, ale nie wzdłuż niej, ponieważ zwykle powstają z nakładających się orbitali, takich jak p orbitale na związanych atomach. Te orbitale nie mają gęstości elektronowej w jądrze. W rezultacie elektrony tworzące wiązania pi, które powstają z nakładania się p orbitale zawsze będą skupiać się w regionie, który nie sąsiaduje bezpośrednio z jądrem. Wiązania Pi mogą również tworzyć się między innymi orbitalami atomowymi, takimi jak re orbitale, które mają wspólne cechy p orbitale.
Gdy p orbitale różnych atomów nakładają się, tworzą molekularne orbitale pi, które umożliwiają tworzenie wiązań pi. Wiązanie może być ponownie stabilne lub niestabilne w zależności od orbitalu, w którym znajduje się elektron. Wiązanie pi będzie stabilne, jeśli na orbitale wiążącym pi będzie więcej elektronów. Będzie niestabilny, jeśli więcej będzie na orbitali anty-wiążących lub jeśli w obu będzie równa liczba.
Wiązania Sigma i pi są oparte na określonych orbitali molekularnych, które powstają na przykład z nakładania się poszczególnych orbitali atomowych, s orbitale w przypadku wiązań sigma i p orbitale w przypadku wiązań pi. Mogą być również stabilne lub niestabilne, w zależności od tego, czy elektrony znajdują się w wiążących orbitali molekularnych, czy przeciwwiążących orbitali molekularnych.
Pomimo ich podobieństwa istnieją istotne różnice.
Wiązanie Sigma | Obligacja Pi |
Orbitale atomowe zachodzą na siebie wzdłuż osi wiązania | Orbitale atomowe zachodzą na siebie powyżej i poniżej osi wiązania |
Najpierw tworzą się wiązania między atomami w cząsteczkach | Drugie wiązania tworzą się między atomami w cząsteczkach |
Utworzony z nakładających się orbitali, takich jak s orbitale | Utworzony z nakładających się orbitali, takich jak p orbitale |
Nakładające się orbitale prostopadłe do wiązań pi | Nakładające się orbitale prostopadłe do orbit wiązań sigma |
Wiązanie sigma jest wiązaniem między atomami w cząsteczce, którą często tworzy s orbitale zachodzące na siebie wzdłuż osi łączącej połączone jądra. Tworzy się jako pierwszy, a jego stabilność zależy od tego, w jaki sposób elektrony są rozmieszczone w orbitalach wiążących sigma i antyondujących. Wiązania Pi to wiązania molekularne tworzone często z nakładania się p orbitale z różnych atomów. Elektrony tworzące wiązania pi będą rozmieszczone powyżej i poniżej osi łączącej jądra atomów związanych, ale nie wzdłuż osi. Stabilność tych wiązań zależy również od wiązania i orbitali anty-wiązania. Wiązania Sigma będą pierwszymi wiązaniami, które utworzą się w cząsteczkach, podczas gdy wiązania pi będą drugimi tworzącymi się wiązaniami. Wiązania Pi powstają również z orbitali atomowych, które są zorientowane prostopadle do tych tworzących wiązania sigma.